Paul James, né le à Neath (pays de Galles), est un joueur international gallois de rugby à XV, devenu ensuite entraîneur, jouant principalement au poste de pilier gauche mais peut également jouer à droite de la mêlée.
Durant sa carrière professionnelle, il joue tout d'abord avec le Neath RFC à partir de 2001. En début d'année 2003, il remporte un Grand Chelem avec l'équipe du pays de Galles des moins de 21 ans dans le Tournoi des Six Nations de la catégorie. Toujours en 2003 en août, il fait ses débuts internationaux avec le pays de Galles. Le mois suivant, il fait ses débuts avec la nouvelle franchise régionale des Neath-Swansea Ospreys, qui deviennent simplement les Ospreys par la suite. Avec eux, il remporte deux Celtic League en 2005 et 2007, ainsi qu'une Coupe anglo-galloise en 2008.
L'année suivante, il est appelé pour la première fois depuis six ans en équipe nationale. En 2010, il dispute son premier Tournoi des Six Nations et remporte sa troisième Celtic League avec les Ospreys. En 2011, il dispute sa première Coupe du monde avec le pays de Galles. En début d'année suivante, il remporte le Grand Chelem dans le Tournoi des Six Nations 2012, puis son quatrième titre de Pro12 (ex-Celtic League).
À partir de la saison 2012-2013, il quitte les Ospreys pour rejoindre l'Angleterre et le Bath Rugby. En , il remporte son deuxième Tournoi des Six Nations. Avec Bath, il dispute deux finales, une de Challenge européen et une de Premiership mais il perd les deux.
En 2015, il joue sa deuxième Coupe du monde et fait son retour aux Ospreys à l'issue de la compétition. Il connaît sa soixante-sixième et dernière cape internationale lors du Tournoi des Six Nations 2016. Fin 2018, il est forcé de prendre sa retraite sportive à cause de blessures à l'épaule qui ont mal guéri.
Il devient ensuite entraîneur adjoint du Neath RFC puis au sein du centre de formation des Ospreys.
Pendant sa carrière internationale, il se retrouve en concurrence avec Gethin Jenkins, le titulaire gallois au poste de pilier gauche et est souvent remplaçant au profit de ce dernier.